Paralelamente ,alcanzó la popularidad interpretando durante cuatro años el papel de Nico, uno de los protagonistas de la serie Al salir de clase.
En cine trabajó con Javier Elorrieta en Pacto de brujas (2003) y en 2006 tuvo un pequeño papel en el debut como director de Jorge Sánchez-Cabezudo, La noche de los girasoles, así como en La bicicleta, una película de Sigfrid Monleón.
Posteriormente potenció su carrera televisiva, protagonizando la serie médica MIR de Telecinco y las novelas románticas de contenido histórico Amar en tiempos revueltos y La Señora, de Televisión Española.
En 2010, regresó a La 1 con Isabel, serie biográfica sobre Isabel I de Castilla en la que interpretó a Fernando II de Aragón durante las 3 temporadas de la serie.
En 2015 se estrenó en La 1 El Ministerio del Tiempo, serie creada por Javier Olivares en la que Rodolfo interpretó el papel de Julián Martínez, un enfermero del SAMUR. También en 2015 se estrenó la serie Mar de plástico en Antena 3 de la que es protagonista con el personaje de Héctor. Este trabajo le impidió tener una presencia continuada en la segunda temporada de El Ministerio del Tiempo, que se estrenó en febrero de 2016, y en la que aparece sólo al inicio y al final de la temporada.
También estrenó La corona partida, película dirigida por Jordi Frades, que cuenta lo sucedido tras la muerte de Isabel la Católica y los tiempos de incertidumbre por la lucha de poder entre Fernando el Católico y Felipe el Hermoso.
Televisión
- Los desastres de la guerra (1983), de Mario Camus TVE1 (miniserie).
- Colegio Mayor (1995). TVE1.
- Hermanos de leche (1995). Antena 3.
- Curro Jiménez, el regreso de una leyenda (1995). Antena 3.
- Carmen y familia (1996). La 2.
- La vida en el aire (1997). TVE1.
- Al salir de clase (1997-1999). Telecinco. como Nicolás Medina Prieto "Nico"
- Paraíso (2000). TVE1.
- Hospital Central (2002) Telecinco.
- Policías, en el corazón de la calle (2002-2003). Antena 3 como Jorge Vega
- Tres son multitud (2003). Telecinco.
- Un paso adelante. (2003) Antena 3. como Raúl. (4x09 "Soy o No Soy")
- Lobos (2005) Antena 3.
- Amar en tiempos revueltos (2005-2006). TVE1. Como Antonio Ramírez Grande
- Hospital Central (2006) Telecinco. Con su personaje de MIR.
- MIR (2007-2008) Telecinco.
- La Señora (2008-2010) TVE1. Como Ángel
- Gavilanes (2010-2011) Antena 3.
- Historias robadas (2012) Antena 3
- Isabel (2012 - 2014) TVE1 como Fernando el Católico
- El Ministerio del Tiempo (2015- 2016) TVE1 como Julián Martínez
- Mar de plástico (2015-2016) Antena 3 como Héctor Aguirre
Películas
- Cachito (1995), de Enrique Urbizu.
- Taxi (1996), de Carlos Saura.
- Muertos de risa (1999), de Álex de la Iglesia.
- Casi veinte horas (1999), de Luis López Varona.
- La comunidad (2000), de Álex de la Iglesia.
- Qué puta es mi hermana (2000) (cortometraje).
- Mucha sangre (2002), de Pepe de las Heras.
- Pacto de brujas (2003), de Javier Elorrieta.
- Las llaves de la independencia (2005), de Carlos Gil.
- Dentro del paraíso (2005) (TV), de Manuel Estudillo.
- Cuba libre (2005), de Raimundo García.
- Los muertos van deprisa (2006), de Ángel de la Cruz.
- La bicicleta (2006), de Sigfrid Monleón.
- Películas para no dormir: La habitación del niño (2006) (TV), de Álex de la Iglesia.
- La noche de los girasoles (2006), de Jorge Sánchez-Cabezudo.
- La herencia Valdemar (2009), de José Luis Alemán.
- No habrá paz para los malvados (2010), de Enrique Urbizu.
- Artigas - La Redota (2011), de César Charlone
- Las nornas (2011), de Fernando J. Núñez
- La corona partida (2016), de Jordi Frades.
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